近三十來,國外公司在發動機油添加劑方面鮮有原創性的新化合物品種,但原有單劑的工藝改進、結構改型、輔助抗氧劑、抗磨減摩劑等小品種的開發從來就沒有停止。對于各類添加劑研發技術的開發前景分析如下。
1、金屬清凈劑
清凈劑除了本征清凈作用,還對其分散性﹑抗氧化性﹑抗腐蝕性﹑極壓抗磨性等提出了更高的要求,外觀色澤上則要求透明度好﹑流動性好。主要集中在以下幾個方面:
多功能清凈劑:通過不同功能基團的引入或不同金屬鹽的復配以提高產品的極壓抗磨等綜合性能,如不同金屬鹽(鎂、鈉、銅等)、硫化、硼化產品。
節能型清凈劑:一方面開發高堿值產品,以降低添加劑生產成本及其在油品中的加入量;另一方面,賦予其一定的減摩作用,以減小摩擦、降低發動機能耗。
抗氧型清凈劑:油品的衰敗主要由氧化變質引起,通過抗氧型基團的引入不但可減小抗氧劑的用量,而且可改善產品綜合使用性能。
環保型金屬清凈劑:其一是要求低灰份、無毒性,能滿足油品低硫、低磷等性能要求,該類清凈劑的生產及使用不會污染環境;其二是可以生物降解,主要包括不含硫、磷等元素的有機金屬羧酸鹽。
2、無灰分散劑
為了滿足潤滑油配方的需求,無灰分散劑要提供更強的煙炱分散能力和更好摩擦特性。其發展主要集中在以下兩個方面。
高分子化:高分子無灰分散劑自身熱穩定性、分散性能較好,在高溫條件下可表現出良好的清凈性能和抗氧化性能。
多功能化:主要是在原有產品的基礎上通過引入功能基團或改進產物部分片斷的結構來達到增加產品功能、改善產品性能的作用。目前較為常見的有:通過引入小分子酚/胺改善產品的抗氧化性能,引入硼改善產品的抗摩擦性能等。
3、抗氧抗腐劑
油品的氧化是造成其質量變壞和消耗增大的重要原因之一。這是因為氧化過程可以生成過氧化物、醇、醛、酸、酯、羥基酸等產物,進一步縮合生成不溶于油的大分子化合物,附著在活塞環上成為漆膜,以至促成積碳的生成,從而引起油品的粘度增長。生成的各種有機酸類產物還會造成金屬(活塞環、鋼套、軸承等)的腐蝕,從而使磨損增大。有些氧化產物與其它雜質形成油泥,造成油路的堵塞。因此在油品調和過程中,需要加入一定量的抗氧化添加劑,用來減緩油品的氧化,延長換油期。用做抗氧抗腐劑的化合物主要是一些含硫、氮、磷和金屬的有機化合物以及多種烷基酚。傳統的烷基酚類和胺類抗氧劑在高溫條件下易失去活性,其使用范圍受到限制,而僅僅使用ZDDP系列抗氧抗腐劑已經無法滿足高檔潤滑油的抗氧化性能要求,因此各種抗高溫的屏蔽酚型、胺型、有機銅鹽、堿金屬鹽類等新型無灰抗氧化添加劑的研制工作得到了較快的發展。
簡而言之,未來抗氧劑的發展就是開發新型無磷抗磨劑和抗氧化添加劑來補償發動機油中ZDDP減少的損失。這些ZDDP的替代化學品與當今在發動機油中使用的ZDDP在技術上有很大區別。因此,目前抗氧劑的主要發展方向是尋找一種能夠部分替代ZDDP的具有抗氧抗腐、抗磨的高效多功能潤滑油添加劑。
4、極壓抗磨劑
極壓抗磨劑主要應用在齒輪油和抗磨液壓油中,使用較多的是油溶性液體抗磨劑。目前應用和研究的極壓抗磨劑可分為含硫、磷和氯極壓抗磨劑,有機金屬鹽類、硼酸鹽類和稀土類極壓抗磨劑,另外雜環類和納米粒子也可用于極壓抗磨劑。開發性能優良的極壓抗磨劑勢在必行,新產品的研發方向為:
稀土添加劑:優良抗磨減摩性能的稀土化合物有兩個主要特點:一是其摩擦表面膜硬度高、耐磨性強得益于摩擦表面形成的稀土摩擦擴散層;二是摩擦表面的多相表面潤滑保護膜含有稀土元素,對提高減摩性能具有積極的影響。
納米粒子添加劑:納米材料是由納米粒子組成的,納米粒子一般是指尺寸在1-100nm間的粒子,是處在原子簇和宏觀物體交界的過渡區域,具有表面效應、量子尺寸效應、體積效應、宏觀量子隧道四種基本特征。這種納米潤滑劑添加到油品中,可以減少摩擦,降低能耗,延長汽車引擎或機械壽命。
含氮雜環化合物及其衍生物研究:根據雜環母核的結構,含氮雜環衍生物多功能潤滑油添加劑可歸納為:噻二唑衍生物、噻唑衍生物、苯并三氮唑衍生物和惡唑啉和噻唑啉等幾大類,每種添加劑都具有一種以上添加劑的協同作用性能。
復合型型添加劑:產品應用過程中人們在對現有添加劑的組成結構進行調整以使產品系列化、單劑更具特色之外,同時還通過不同產品之間的復配以使產品多功能化。一方面摩擦改進劑與其他功能添加劑復配可增強其抗磨減摩性能,另一方面,不同摩擦改進劑之間進行復配而形成的復合型摩擦改進劑,具有更為優良的抗磨減摩性能。
新興材料摩擦改進劑:例如石墨烯、氮化硼、離子液體等。
5、粘度指數改進劑
近年來,分散型粘度指數改進劑發展很快,除分散型聚甲基丙烯酸酯(PMA),OCP和丁苯共聚物外,以改進分散型乙丙共聚物的貯存穩定性、低溫性能、剪切穩定性、分散性研究工作仍在進行。其發展主要集中在以下兩個方面。
含氮類粘指劑:用于汽油機油的高氮OCP粘指劑和用于柴油機油的低氮OCP粘指劑是開發及應用的方向之一。
新型多效粘指劑:如DAOCP(分散抗氧型乙丙共聚物粘度指數改進劑)不但是有優良的粘溫性能,又有分散、抗氧性能,用其配制的多級內燃機油,可以減少無灰分散劑和抗氧劑的用量,從而改善油品低溫性能,因而亦是研究的熱點之一。
綜上所述,順應世界潮流,節能、低排放、無污染、長壽命將成為我國潤滑油發展的方向,因此傳統的潤滑油添加劑越來越不能滿足油品日益嚴格的規格要求,開發節能、環保、無灰等高性能、多功能添加劑必將成為未來的發展趨勢。